[VIP第1年] 指数:3
赞南科技（上海）有限公司（Zannan Scitech Co.,Ltd.），发挥自身在催化剂制备方面的专业技术优势，通过自主研发的新型***催化剂--“詹氏催化剂”系列产品，开展了大量的基础研究工作，成功解决了工业化生产中的催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等关键技术问题，在 2012 年底，詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber ® HNBR）国产化成功，并于 2013 年实现了稳定连续生产，2014年形成了0.2万吨/年的产能，产品很快进入国内外市场，打破了中国无法自主生产氢化丁腈橡胶的局面，创造了我国特种橡胶制备技术的新纪元。未来几年，将根据产品的应用发展和市场布局的需要，将会考虑扩产扩能，ZN43058赞南服务为先，增强企业在本行业的**竞争力，ZN43058赞南服务为先。
另外，根据公开的文献资料报道，国内公司也有计划开展HNBR生产技术的开发，但目前尚未形成产能，ZN43058赞南服务为先，产品没有正式上市。 HNBR的加工性能优于FKM，与普通NBR相似，可以填充较多的填料。ZN43058赞南服务为先
NBR的溶液加氢法是在NBR溶液中，以贵金属钯、铑等为催化剂，用氢气进行加氢，主要选用两种催化剂，即均相配位催化剂和非均相载体催化剂。非均相催化剂是以钯、锗、钌等为活性组分，以氧化铝、氧化硅、活性炭、炭黑、碱土金属碳酸盐等为载体的负载型催化剂。金属与载体的匹配对其选择性、活性有很大影响，载体催化剂多数是以碳为载体的Pd/C催化剂，这种催化剂的选择性高，氢化率比较高达95.6%，但搅拌时炭黑易凝聚成块，存在于HNBR中，对其硫化特性会产生不良影响。NBR催化剂残留物或聚合反应中使用的助剂可粘附于载体表面或滞留在微孔内，使催化剂活性急剧下降，影响再次使用。均相配位催化剂目前常见的有四种: 钯催化剂、铑催化剂、铱催化剂和钌催化剂，钯系催化剂对水和空气稳定，贮运方便，可反复回收利用，但活性和选择性差；铑系催化剂具有比较高的活性和选择性，催化剂三(三苯基膦)氯化铑适用于NBR均相加氢制备高氢化度，可在溶液或乳液中对NBR进行催化加氢，但铑资源稀缺，价值昂贵，大规模生产必须有效回收利用铑来控制生产成本。因此，开发新型廉价的加氢催化剂和贵金属催化剂的回收循环利用便成为HNBR工业化生产的关键技术。ZN35156赞南赞南赞南是氢化丁腈橡胶原料的重要国内供应商，在氢化丁腈橡胶配方及加工领域经验丰富。
补强体系：HNBR可以用炭黑、白炭黑、陶土、CaCO3来提高混炼胶的机械性能。炭黑补果大小依次为：高耐麿＞快压出＞半补强和喷雾炭黑，而填充喷雾炭黑的胶料压缩长久变形小，Zeon公司开发的ZSC复合材料，其拉伸强度高达60MPa，并具有较高的定伸力、撕裂强度和良好的加工性能，但压缩长久变形有所增大，当该混炼胶硫化时，ZnO/MMA发生聚合反应，并与HNBR接技，形成尺寸为20～30nm聚甲基丙烯酸锌盐离子簇，是一种新型橡胶增强纳米复合材料。
增塑体系：HNBR常用于高温，燃油及其它苛刻环境中，要求所用的增塑剂必须是难挥发，耐抽出。常用的增塑剂品种有Thiokol TP－95（已二酸二（丁氧基乙氧基乙）酯），Ｇ8205（分子量为1000～2000的聚酯），AdiksizerＣ－9Ｎ，Ｃ－8（偏苯三酸酯类）等。合适的增塑剂可以降低HNBR硫化胶的玻璃化温度，同时提高耐油性和未硫化胶的加工性能。由于HNBR主要用于各种燃油和腐蚀性介质的恶劣环境中，工作温度在40～150℃之间，所选择的增塑剂必须具有高沸点、耐抽出的性能。为避免喷霜，增塑剂用量应低于其比较大吸收量。HNBR经150℃×160h热空气老化试验表明，用TOTM（三辛基偏苯三酸酯）和TINTM（三异壬基偏苯三酸酯）作增塑剂，硫化胶的耐热性比较好
目前全球能够产业化生产HNBR的几家公司均采用溶液法NBR催化加氢的工艺技术，具体工艺技术细节和工厂运行都属于企业的商业机密，没有公开的披露。但是有据可查的是各家所采用的加氢催化体系，瑞翁公司采用的是高活性、高选择性的以二氧化硅为载体的非均相钯系催化剂（Pd/SiO2），阿朗新科采用的是均相铑系催化体系，赞南科技则独辟蹊径，采用**的“詹氏催化剂”（钌系催化剂），成功解决了氢化丁腈橡胶工业化生产中的催化加氢活性、选择性、产品后处理等关键技术问题，通过“詹氏催化剂”独特的聚合物复分解加氢反应催化作用，有效地控制了HNBR生胶凝胶含量、分子量及分子量分布等直接影响胶料加工工艺性能的化学结构，开发出了不同门尼粘度（20-130）、不同丙烯腈含量（20-50 %）以及不同饱和度（氢化度80-99 %）的Zhanber® HNBR系列产品。采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。
氢化丁腈工艺技术
根据文献资料报道，HNBR的制备技术有三种：NBR溶液催化加氢、NBR乳液催化加氢和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中：乙烯-丙烯腈共聚法反应中由于各单体的反应速率差异很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8)，共聚反应条件十分苛刻，且所得产品分子链支化度高、无规性差，产物性能不不理想。乳液催化加氢法是在水合肼、氧气或水等氧化剂以及铜、铁等金属离子引发剂的作用下实现NBR加氢的，虽然在催化剂成本和反应条件等方面具有一定优点，但是在加氢反应过程中容易在未氢化的双键上发生交联副反应，若交联严重，将导致加工困难。所以，NBR乳液催化加氢和乙烯-丙烯腈共聚法生产HNBR的技术尚处于实验室研究阶段，没有可供实际应用的产品，目前只有NBR溶液催化加氢法可以实现工业化生产。 用ZnO/MAA,过氧化物、高耐磨炉补强的HNBR,其综合性能比普通HNBR要好。直销赞南欢迎咨询
近几年，在一些新机型上也大量使用了一些特种橡胶（包括HNBR）。ZN43058赞南服务为先
33、当氢化丁腈橡胶剩余双键含量＜1％，只能采用过氧化物硫化，残余双键＞5％时，可采用过氧化物或硫黄硫化。采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。常用的过氧化物硫化剂为Vul－cup40KE、PeroximonF－40，硫化促进剂HAV－2、TAIC、TMPT可提高硫化效率，避免发生焦烧。国内多采用DCP（过氧化二异丙苯）或BDPMH（2，5－二甲基－2，5（二叔丁过氧基）已烷）作硫化剂，当BDPMH用量为4～7份，促进剂TAIC用量为4份时，硫化胶的压缩长久变形率可低于20％。对于双键含量较高的HNBR，采用低硫高促硫化体系，也可获得具有较高耐热性和良好力学性能的硫化胶。为了进一步提高HNBR在高温下的耐热老化性能，配方中常使用防老剂并用，如：RD/MB或MB/二苯胺类防老剂445。适当加入金属氧化物，可进一步提高硫化胶的耐介质腐蚀性能。ZN43058赞南服务为先
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