目前,大规模工业化生产有机异氰酸酯主要使用的是胺的直接光气化法。该法又称为胺的两段光气化法,即将胺的光气化反应分为冷光气化段和热光气化段。将胺化合物原料和光气分别溶解在惰性溶剂中,宜宾万华异氰酸酯批发,如氯苯、二氯苯、甲苯、氯化萘、1,2,4-三氯苯等,并使它们在0~70℃的低温阶段进行反应,在此阶段,它们主要生成酰胺和胺的盐酸盐,以及少量的脲类化合物。其中式(3-1)、式(3-2)为主反应,式(3-3)、式(3-4)为副反应,尤其是式(3-4),原料胺化合物与生成的异氰酸酯产物反应对合成危害较大,它不仅使原料胺和光气的消耗量增加,而且生成的脲类化合物会与光气进一步反应生成焦油树脂状化合物,使系统中废渣量增加,给反应和工业处置造成一定困难。因此,要严格控制反应温度等工艺条件,同时,在工业上,通常是将氯化氢或二氧化碳通入溶于溶剂中的胺,使它预先生成胺的盐酸盐或胺的碳酸盐,以减少不必要的副反应产生。热光气化阶段是使系统在80~200℃范围内逐渐升温,并不断通入光气进行反应,使胺的盐酸盐、酰氯等中间体进一步反应转化成有机异氰酸酯,基本反应表示如下,宜宾万华异氰酸酯批发。 与羟基化合物的反应:如与多元醇,宜宾万华异氰酸酯批发、聚醚、聚酯酰胺、蓖麻油等含活性羟基化合物反应生成氨甲基酸酯。宜宾万华异氰酸酯批发
目前羰基化法合成异氰酸酯的研究基本有一步法和二步法两种。一步法的羰基化zui早是由美国氰胺公司于1963年提出,该法使用硝基苯和CO为原料,在铑系催化剂、三氯化铁或其他路易斯酸共催化剂作用下,于190℃和约20MPa高压下反应,可获得收率35%的苯基异氰酸酯。使用二硝基甲苯和CO,在钯、铑等的氯化物及其络合物,铬、钼、锰等卤化物和氧化物存在下,于190~220℃和20~30MPa下反应,也可以获得甲苯二异氰酸酯,收率比较高可达50%~60%。对于羰基法,目前研究较多的是二步法工艺,即使用硝基化合物和一氧化碳在醇类化物存在和高温、高压下反应,首先生产氨基甲酸酯,然后使氨基甲酸酯进行热分解。宜宾万华异氰酸酯批发异氰酸酯**度高韧度,适用范围广。
封闭的异氰酸酯裂解生成异氰酸酯基团,常常在催化剂的作用下进行,如微量的催化剂二桂酸二丁锡。据报道,催化固化的催化剂为总重的0.4%0.5%时固化效果比较好。
阴极电泳涂料,如环氧体系,其固化催化剂可用铅等金属;少量铅阳离子随涂料树脂沉积到涂膜上,加热固化时发生催化作用。
按交联剂的加入方式分为自交联和外交联型。外交联型采用外加三聚氰胺或封闭的异氰酸酯单体等方法,制备成双组分的阴极电泳涂料。涂膜后,在加热作用下封闭剂解封放出的异氰酸酯基团与基体树脂上的羟基、氨基等含有活泼氢的基团发生反应固化交联。
在聚氨酯预聚体和成中,由于种种原因尚有部分异氰酸酯单体未能进行反应,而呈游离状况,这种游离态异氰酸酯的存在,不仅影响PU材料的性能及工艺操作,同时还污染环境,对加工者造成一定损伤。针对这一问题,德国朗盛(原科聚亚)研究的低游离异氰酸酯(LF)预聚体中游离异氰酸酯的含量低于0.1%,不仅改善职业健康和安全,还具有粘度低,凝胶时间长、脱模快,浇注加工效率高的特点,提高PU制品的挠曲寿命和动态性能,降低内生热。低游离系列产品尤其可帮助客户生产出质量的高速运转轮子、密封件等PU制品。胺、水、 醇、酸、 碱发生反应。
聚氨酯工业中主要使用的有机异氰酸酯,如TDI、MDI、HDI等均是采用胺成盐二段光化反应的历程制备的,产品收率高、质量好,但生产中使用的光气是剧毒化学品,反应生产的氯化氢是强腐蚀性化学品,因此对生产管理、设备安全运行和环境保护等都是严峻的挑战。国外许多大公司,在生产有机异氰酸酯的过程,积累了大量有益的经验,在设备的耐压、防腐、连续自动化控制、防泄漏、***预警和应急处理、生产管理和设备管理等方面都制定了相应的技术指标和实施方法,以确保产品的正常生产。我国在引进生产异氰酸酯生产装置时,除应注意引进生产的“硬件”装备外,还应注意引进相应安全生产、管理、控制等方面的“软件”。利用胺的光气化法这一原理,还可以制备各种有机异氰酸酯。如生产酰氯异氰酸酯。 尤其不能使用铁、钢、锌、 锡、铜或其合金作为盛装容器。船舶异氰酸酯施工
纯物在有触媒存在条件下, 发生自聚反应并放出热能。宜宾万华异氰酸酯批发
环境保护:新建、改扩建异氰酸酯装置必须由国家认可有资质的设计单位进行设计,由有资质的单位组织环境、健康、安全评价。企业生产过程中必须严格遵守《光气及光气化产品生产安全规程》(GB 19041-2003)及《光气及光气化产品生产装置安全评价通则》(GB 13548-1992)。严格执行国家、行业、地方其它相关安全、环保要求、规范和标准。异氰酸酯生产企业必须建立严格、完善的安全、健康和环境保护管理制度。异氰酸酯生产企业产生的废水按照GB8978-1996《污水综合排放标准》、废气按照GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》、固体废物按照《固体废物污染环境防治法》等进行达标排放。宜宾万华异氰酸酯批发
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